Unveiling [3 + 2] Cycloaddition Reactions of N-Methyl-C-3-Bromophenyl-Nitrone to Dimethyl Maleate: Molecular Electron Density Theory Perspective

Abstract. The zwitterionic-type (zw-type) [3+2] cycloaddition (32CA) reactions of N-methyl-C-3-bromophenyl-nitrone 1 with dimethyl maleate 2 increased electrophilicity were investigated using the Molecular Electron Density Theory (MEDT) at MPWB95/6-311++G(d,p) computational level. Both reactivity and selectivity are rationalized in relation to polarity reaction. associated zw-type 32CA accelerated due high nucleophilic character strong electrophilic 2, which also play a critical part mechanism reaction, influencing stereoselectivity, activation enthalpies between 34.04 38.37 kJ.mol-1 gas phase. CDFT indices used anticipate global electron density flux from 2. These exergonic have negative Gibbs free energy along endo exo stereochemical pathways. process is preferred over pathway this kinetically controlled predictions bonding evolution theory (BET) for pathways indicate one-step early transition states, compatible ELF topological examination states. Resumen. Las reacciones de cicloadición tipo zwitteriónico (tipo zw) N-metil-C-3-bromofenil-nitrona con maleato dimetilo aumento la electrofilicidad se investigaron utilizando Teoría Densidad Electrónica (MEDT, por sus siglas en inglés) el nivel teoría MPWB95/6-311++G(d,p). Tanto reactividad como selectividad racionalizan relación polaridad reacción. asociadas zw aceleran debido al alto carácter nucleofílico y fuerte electrofílico del que también juega un papel crítico mecanismo reacción, influyendo estereoselectividad, entalpías activación entre kJ.mol-1, fase gaseosa. Los índices Funcionales Conceptual (CDFT, utilizan para anticipar flujo densidad electrones desde nucleófilo hasta Estas exergónicas tienen energías libres negativa lo largo las vías estereoquímicas exo. El proceso estereoquímico es preferido sobre vía estereoquímica esta reacción controlada cinéticamente. predicciones evolución enlaces (BET, indican paso estados transición temprana, examen topológico Función Localización (ELF, los transición.